我國海洋工程用鈦棒鈦板鈦管等鈦合金材料應(yīng)用現(xiàn)狀和發(fā)展趨勢

1、前言

海洋是 21 世紀(jì)世界政治、經(jīng)濟(jì)和軍事競爭的制高點(diǎn)，海洋科學(xué)研究、海洋技術(shù)開發(fā)等已上升到各國最高層次的戰(zhàn)略性規(guī)劃與決策范疇。鈦金屬輕質(zhì)、高強(qiáng)、耐蝕，尤其耐海水和海洋大氣腐蝕，是優(yōu)異的海洋工程用輕量化結(jié)構(gòu)材料，對提高海洋工程裝備的作業(yè)能力、安全性、可靠性及戰(zhàn)術(shù)水平具有十分重要的意義。我國海洋工程用鈦金屬材料經(jīng)過 50 余年的發(fā)展，已經(jīng)取得了很大的進(jìn)步，具備完整的工業(yè)體系，初步形成了由低到高不同強(qiáng)度級別的鈦合金材料體系，其制備加工裝備的水平與世界處于同一水平［1］。但同美、俄、日等海洋強(qiáng)國相比，我國在海洋工程用鈦合金的基礎(chǔ)研究、制備加工技術(shù)、應(yīng)用技術(shù)、鈦裝備和部件的設(shè)計(jì)與制造技術(shù)以及相應(yīng)的配套技術(shù)等各個(gè)環(huán)節(jié)還有待提高［2，3］。黨的十九大報(bào)告指出: “堅(jiān)持陸海統(tǒng)籌，加快建設(shè)海洋強(qiáng)國”。在海洋強(qiáng)國戰(zhàn)略、《中國制造 2025》計(jì)劃和“一帶一路”戰(zhàn)略的共同推動下，海洋工程產(chǎn)業(yè)迎來巨大的市場空間。“蛟龍?zhí)枴薄吧詈Ｓ率刻枴薄叭Ｉ钶d人潛水器”和“深海空間站”等國家重大項(xiàng)目的陸續(xù)啟動，為鈦合金材料在海洋工程上的推廣應(yīng)用提供了最佳的發(fā)展時(shí)機(jī)。

本文綜述了我國近年來海洋工程用鈦棒、鈦板、鈦管等鈦合金的發(fā)展戰(zhàn)略和平臺建設(shè)、領(lǐng)域熱點(diǎn)和重點(diǎn)問題、重大項(xiàng)目支持計(jì)劃以及在基礎(chǔ)和應(yīng)用研究領(lǐng)域取得的重要成果，對存在問題和發(fā)展趨勢進(jìn)行了分析，以期推動鈦合金在我國海洋工程領(lǐng)域更加廣泛的應(yīng)用，并為鈦合金研發(fā)人員及海洋工作者提供相關(guān)借鑒。

2、頂層規(guī)劃和平臺建設(shè)

2.1頂層規(guī)劃

中國工程院在 2013 年由周廉院士作為負(fù)責(zé)人，分別啟動了“中國海洋工程材料研發(fā)現(xiàn)狀及發(fā)展戰(zhàn)略初步研究”咨詢項(xiàng)目和“海洋工程中關(guān)鍵材料發(fā)展戰(zhàn)略研究”重點(diǎn)咨詢項(xiàng)目。鈦合金材料作為這兩個(gè)咨詢項(xiàng)目的重要組成部分，由南京工業(yè)大學(xué)牽頭，聯(lián)合我國鈦合金研發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用的骨干單位，歷時(shí) 3 年，以現(xiàn)場調(diào)研、文獻(xiàn)調(diào)研和學(xué)術(shù)研討等形式，系統(tǒng)地開展了國內(nèi)外海洋工程領(lǐng)域用鈦合金的研發(fā)、生產(chǎn)和應(yīng)用現(xiàn)狀的調(diào)研工作，完成了《中國海洋工程材料發(fā)展戰(zhàn)略咨詢報(bào)告》中的鈦金屬材料部分和《海洋工程鈦金屬材料》編寫，并建議了海洋工程用鈦合金的發(fā)展路線圖，規(guī)劃了重點(diǎn)的研究方向。

基于此，2019 年，在科技部“海洋領(lǐng)域面向 2035 年國家中長期科技發(fā)展規(guī)劃戰(zhàn)略政策”研究 ＆ 第六次國際技術(shù)預(yù)測工作中，也擬將海洋裝備用長效高性能輕量化結(jié)構(gòu)材料及連接技術(shù)列入關(guān)鍵技術(shù)，鈦棒、鈦管等鈦合金材料作為海洋裝備輕量化材料的典型代表，將會受到充分的重視。

2.2平臺建設(shè)

為推進(jìn)我國海洋材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新工作，加快建立以企業(yè)為主體、市場為導(dǎo)向、“產(chǎn)學(xué)研用”緊密結(jié)合的技術(shù)創(chuàng)新體系，實(shí)現(xiàn)技術(shù)創(chuàng)新成果的快速工程化，推動海洋材料行業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整升級，提升行業(yè)核心競爭力，促進(jìn)我國海洋材料產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展，在周廉院士的推動下，2016 年 6 月在武漢成立了“中國海洋材料產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟”，“鈦合金材料及其在海洋工程中的應(yīng)用”是戰(zhàn)略聯(lián)盟的重要分盟之一。該分盟集合了軍方、設(shè)計(jì)所及國內(nèi)研發(fā)和生產(chǎn)優(yōu)勢單位，目標(biāo)在于尋求鈦合金在海洋工程應(yīng)用領(lǐng)域獲得突破。同時(shí)，根據(jù)中國工程院咨詢報(bào)告的建議和周廉院士的大力倡導(dǎo)和推動，我國各地方政府圍繞鈦合金在海洋工程的應(yīng)用，先后成立了若干研發(fā)平臺。2015 年，江蘇省海洋先進(jìn)材料工程技術(shù)研究中心在南京成立，海洋裝備用金屬材料及其應(yīng)用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在鞍山成立; 2018 年，先進(jìn)鈦及鈦合金材料技術(shù)國家地方聯(lián)合工程研究中心在洛陽成立。這些與海洋工程鈦合金材料密切相關(guān)的國家和地方研發(fā)平臺的建設(shè)，將為我國海洋工程用鈦合金的研發(fā)和應(yīng)用提供良好的合作平臺。

2.3學(xué)術(shù)活動

為了推動海洋工程材料，特別是海洋工程用鈦合金材料領(lǐng)域的學(xué)術(shù)交流及人才培養(yǎng)，在周廉院士的倡導(dǎo)、建議和推動下，“新材料國際發(fā)展趨勢高層論壇”“海洋材料與腐蝕防護(hù)大會”“中國海洋材料高峰論壇”“第一屆海軍裝備腐蝕控制及新材料發(fā)展論壇”等一系列高端學(xué)術(shù)會議相繼召開，會議影響力逐漸擴(kuò)大，參會人員逐年增長。海洋工程用鈦合金作為會議主題的重要組成部分，受到越來越多科研人員的關(guān)注，也為海洋工程用鈦合金材料得到國家相關(guān)部委的重視起到了積極的作用。同時(shí)，周廉院士非常重視青年人才的培養(yǎng)工作，在南京、西安等地連續(xù)舉辦“鈦合金暑期培訓(xùn)班”活動，邀請國內(nèi)鈦合金領(lǐng)域的知名專家為在校碩士研究生、博士研究生及青年教師免費(fèi)授課，為我國鈦合金行業(yè)，特別是海洋鈦合金領(lǐng)域人才梯隊(duì)的培養(yǎng)和建設(shè)發(fā)揮了重要作用。

3、領(lǐng)域熱點(diǎn)和重點(diǎn)問題

3.1海洋工程鈦合金材料體系

鈦合金是我國“三航”發(fā)展的基礎(chǔ)關(guān)鍵材料。目前我國在航空航天鈦合金方面都有大量的積累，開發(fā)了覆蓋600～1500 MPa 強(qiáng)度級別的鈦合金的多個(gè)合金序列，基本可滿足我國在航空航天領(lǐng)域的需求，但我國海洋工程用鈦合金材料不成體系，缺乏海洋服役環(huán)境下的適應(yīng)性研究，導(dǎo)致“點(diǎn)式應(yīng)用”為主，用量也極少。到目前為止，我國海洋鈦合金尚未形成公認(rèn)的材料體系，而且鈦合金的數(shù)據(jù)積累尚不能完全支撐我國海洋工程關(guān)鍵裝備的選材需求。特別是針對目前海洋裝備走向深海、遠(yuǎn)海和兩極的目標(biāo)，并無適用于深海、兩極等苛刻服役環(huán)境的專用牌號鈦合金，急需借助高效材料設(shè)計(jì)開發(fā)手段填補(bǔ)空白，滿足我國深海、遠(yuǎn)海和兩極工程發(fā)展的要求。集成計(jì)算材料工程技術(shù)具有開發(fā)周期短、篩選樣本數(shù)多、合金成分范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，近年來在材料設(shè)計(jì)、開發(fā)和性能優(yōu)化方面發(fā)揮了巨大的作用。高性能鈦合金多為四元及以上復(fù)雜合金體系，僅完成材料的體系確定、成分優(yōu)選等必要過程，就需要經(jīng)歷較長的開發(fā)周期和大量的設(shè)計(jì)開發(fā)成本。以典型的 Ti-6Al-4V 體系為例，微量 Fe，Mo合金元素和 C，H，O，N 等雜質(zhì)元素，均會對材料組織、焊接性能、服役性能等產(chǎn)生直接影響。例如通過第一性原理計(jì)算揭示了鈦合金中 O 原子溶質(zhì)強(qiáng)化造成螺位錯(cuò)核間隙位置扭轉(zhuǎn)大幅提升其力學(xué)性能(屈服強(qiáng)度、塑性等)的機(jī)制［4］。利用第一性原理計(jì)算、分子動力學(xué)模擬、有限元模擬等介觀、微觀、宏觀的跨尺度模擬，可預(yù)測材料原子、分子、相、組織、性能等不同層面的材料基礎(chǔ)性能及微觀作用機(jī)制，為材料成分、組織、性能等優(yōu)化提供一定的借鑒。針對目前海洋工程用鈦合金可選牌號稀少、選擇準(zhǔn)則缺失、基礎(chǔ)數(shù)據(jù)積累不足等問題，利用大數(shù)據(jù)技術(shù)、集成計(jì)算材料工程技術(shù)開發(fā)海洋工程用鈦合金是目前鈦合金領(lǐng)域重要的研發(fā)方向之一。

3.2海洋工程用鈦合金制備加工新工藝開發(fā)

海洋工程、海洋裝備等用鈦量的持續(xù)增長，對我國鈦合金加工制備新工藝的開發(fā)和制造成本的進(jìn)一步降低提出了更高的要求。在周廉院士“把鈦合金用到海洋中、將鈦合金的價(jià)格降低一半以上”的倡導(dǎo)下，目前國內(nèi)主要鈦合金生產(chǎn)企業(yè)及研發(fā)機(jī)構(gòu)已積極開展降低成本、優(yōu)化傳統(tǒng)工藝、開發(fā)先進(jìn)新工藝的工作。傳統(tǒng)的鈦合金制備加工工藝暴露出了過程能量損失大、控制精度差、生產(chǎn)制造效率低等諸多問題，因此亟需開發(fā)具有顛覆性、開創(chuàng)性的新工藝。例如短流程工藝、連續(xù)鑄造工藝、高效輔助冶煉工藝、增材制造工藝、近凈成型工藝、在線組織調(diào)控工藝等，均可在鈦合金的加工、制造的單個(gè)環(huán)節(jié)或多個(gè)環(huán)節(jié)中實(shí)現(xiàn)海洋工程用鈦合金的加工效率、成品質(zhì)量等方面質(zhì)的飛躍。此外，由于鈦合金的導(dǎo)熱性能差，造成其焊接過程中熱量分布不均，進(jìn)而導(dǎo)致其焊接組織粗大、均勻性差、亞穩(wěn)相含量高、焊縫母材性能匹配性低等，這些問題一直是鈦合金連接方面有待解決的關(guān)鍵技術(shù)問題。因此，目前亟需開展在線熱處理焊接工藝和免熱處理大型結(jié)構(gòu)體焊接工藝技術(shù)等來滿足我國未來大型裝備建造過程的需要。

3.3海洋工程用鈦合金的服役性能優(yōu)化

鈦及鈦合金在海洋工程中的應(yīng)用比例逐年提高。相較于傳統(tǒng)的鐵基合金，鈦及鈦合金在深海環(huán)境下不易發(fā)生腐蝕［5，6］，作為深海管道材料耐腐蝕能力強(qiáng)，可大大減少維護(hù)和修理費(fèi)用［7］。鈦合金材質(zhì)的深海工程裝備在深海中服役時(shí)，不僅會受到海水腐蝕，同樣亦受到海水靜水壓力、海水流速、溫度等諸多綜合因素的影響，因而鈦合金的腐蝕行為與淺層海水或常規(guī)水溶液中的腐蝕大為不同。因此，對于深海環(huán)境使用的鈦合金，為了滿足其特殊的服役環(huán)境及要求，對材料性能提出了很高的要求。所以研究深海獨(dú)特的腐蝕環(huán)境以及鈦合金在深海環(huán)境下特殊的腐蝕行為及機(jī)理對于深海大型裝備、重大工程等的服役性能評測具有重要意義［8］。此外，不同于鋼鐵材料，鈦合金在深海高靜水壓力作用下會發(fā)生高壓壓縮蠕變，從而導(dǎo)致其發(fā)生塑性變形，導(dǎo)致重大裝備的結(jié)構(gòu)失穩(wěn)等系列問題。但是，目前綜合考慮蠕變和腐蝕雙重因素對鈦合金性能影響的研究還未有報(bào)道。為滿足未來重大海洋工程裝備需求，亟需開展服役環(huán)境因素與鈦合金使用性能的耦合機(jī)制研究。

4、重大項(xiàng)目支持計(jì)劃

鈦合金由于具有質(zhì)輕、耐蝕和高強(qiáng)的特性，是建造深空站主體、深潛器和潛艇結(jié)構(gòu)的首選材料。國家在海洋工程用鈦合金領(lǐng)域支持了一系列重大項(xiàng)目。作為深海資源開發(fā)和海洋安全維護(hù)平臺的深海空間站，已被國務(wù)院印發(fā)的《“十三五”國家科技創(chuàng)新規(guī)劃》作為面向 2030年部署的 6 個(gè)體現(xiàn)國家戰(zhàn)略意圖的重大科技項(xiàng)目之一。該項(xiàng)目主要開展深海探測與作業(yè)前沿共性技術(shù)及通用與專用型、移動與固定式深海空間站核心關(guān)鍵技術(shù)等方面研究，周廉院士也被委以重任，作為材料方面的責(zé)任專家參與該項(xiàng)目。在深潛器用鈦合金方面，“蛟龍”號載人潛水器是“十五”期間國家“863”計(jì)劃重大專項(xiàng)“7000 m 載人潛水器”的重要成果，其設(shè)計(jì)最大下潛深度為 7000 m。

該項(xiàng)目于 2002 年立項(xiàng)，2008 年完成設(shè)備研制工作，隨后又先后獲得科技部“973”計(jì)劃、中國科學(xué)院深海先導(dǎo)計(jì)劃和國家自然科學(xué)基金委南海深部計(jì)劃等國家重要科技計(jì)劃的支持，并于 2017 年獲得國家科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。2015 年 12 月國家“863”計(jì)劃項(xiàng)目“4500 m 深潛器用 TC4ELI 鈦合金載人球殼制造技術(shù)”通過驗(yàn)收，該項(xiàng)目研制的載人球艙已被優(yōu)選安裝在“深海勇士”號載人深潛器上，完成了 4535 m 的海試。“全海深載人潛水器用鈦合金載人艙研制”是我國“十三五”部署的首批國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目。該潛水器建成后，將在覆蓋世界最大深度( 約1. 1 萬米)的海洋完成載人下潛并進(jìn)行科考作業(yè)，是深海進(jìn)入能力的頂級體現(xiàn)，是繼“深海勇士”號之后，由我國自主設(shè)計(jì)、自主研制和加工制造，作業(yè)范圍可覆蓋世界所有海域的載人潛水器。2017 年，中國船舶重工集團(tuán)702 所承擔(dān)了國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃“深海關(guān)鍵技術(shù)與裝備”的重點(diǎn)專項(xiàng)“深海裝備耐壓結(jié)構(gòu)體、材料耐壓特性及評估技術(shù)研究”項(xiàng)目，擬建立深海裝備鈦合金耐壓結(jié)構(gòu)安全性評估方法，進(jìn)而對我國現(xiàn)役及在研的深海載人潛水器等大型深海裝備耐壓結(jié)構(gòu)長期服役的安全性評估提供技術(shù)支撐。由云南鈦業(yè)股份有限公司牽頭的國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目“低成本高耐蝕鈦及鈦合金管材與高品質(zhì)鈦帶制造技術(shù)開發(fā)及應(yīng)用”，擬解決管材加工及復(fù)雜海洋環(huán)境應(yīng)用過程中微觀組織-綜合性能-殘余應(yīng)力-耐蝕性能協(xié)同控制等關(guān)鍵科學(xué)問題，構(gòu)建復(fù)雜海洋環(huán)境服役條件下鈦及鈦合金管材耐腐蝕性能評價(jià)體系。

為了解決海洋工程用鈦合金成分設(shè)計(jì)、加工制備、焊接和性能評價(jià)等關(guān)鍵技術(shù)和共性技術(shù)問題，國內(nèi)從事海洋工程用鈦合金研究的優(yōu)勢單位強(qiáng)強(qiáng)聯(lián)合，擬以“集中力量辦大事”的方式，系統(tǒng)解決海洋工程用鈦合金中的相關(guān)基礎(chǔ)問題。此外，為了提升國防和海軍裝備水平，軍方也陸續(xù)發(fā)布了“十三五”裝備預(yù)研和科研項(xiàng)目，針對艦船用鈦合金開展相關(guān)基礎(chǔ)和應(yīng)用研究。

5、海洋工程用鈦合金研究成果

5.1成分設(shè)計(jì)

針對海洋工程對鈦合金高強(qiáng)、耐沖擊、耐腐蝕和焊接性的需求，國內(nèi)團(tuán)隊(duì)開發(fā)設(shè)計(jì)出了多種新型合金。其中，南京工業(yè)大學(xué)以廉價(jià) Fe 元素改性為主，開發(fā)出了低成本高強(qiáng)韌的 Ti-3Al-3. 5Fe-0. 1B 合金，屈服強(qiáng)度≥1000 MPa，延伸率 ≥ 15%［9］; Ti-3Al-5Mo-4Cr-2Zr-1Fe ( Ti-35421) 合金，抗拉強(qiáng)度為 1313 MPa，屈服強(qiáng)度為 1240 MPa，延伸率為 8. 62%，斷 面 收 縮 率 為 17. 58%，斷 裂 韌 性 K1C 為75. 8 MPa·m^1/2，在 3. 5% NaCl 溶液中的應(yīng)力腐蝕敏感性小，擁有較好的耐腐蝕性［10］。哈爾濱工業(yè)大學(xué)通過添加

Zr，Mo 元素開發(fā)了鈍化能力提高的耐蝕鈦合金，包括Ti-5. 5Al-4Zr-1Sn-0. 3Mo-1Nb 合 金［11］， 屈 服 強(qiáng) 度 為987. 62 MPa，極限應(yīng)變量為24. 64%，K1C為71. 29 Pa·m ^1/2;Ti-5. 5Al-3Nb-3Zr-1. 2Mo-0. 3Ni 合金［12］，壓縮屈服強(qiáng)度為808. 05 MPa，極限應(yīng)變量為 23. 42%。西北有色金屬研究院以可 焊 性 為 主 要 思 路，開 發(fā) 了 高 強(qiáng) 韌 海 洋 工 程 用Ti-Al-Zr-Mo-Cr-Nb 系 可 焊 鈦 合 金［13］， 屈 服 強(qiáng) 度 ＞900 MPa，延伸率＞13%，K1C＞75 MPa·m^1/2，且經(jīng)電弧焊或電子束焊后的焊接接頭系數(shù)≥0. 9。中國船舶重工集團(tuán)725 研究所針對現(xiàn)有高強(qiáng)鈦合金焊接處沖擊韌性較低的特點(diǎn)，開發(fā)了高強(qiáng)高沖擊韌性的耐蝕可焊鈦合金［14］，他們利用 Al，Mo，V，Nb，Cr，Zr 等元素，調(diào)控合金的鋁當(dāng)量［Al］當(dāng)≥6，鉬當(dāng)量［Mo］當(dāng) ≤8，使合金鍛件與板材的抗拉強(qiáng)度＞ 1060 MPa，屈服強(qiáng)度＞ 980 MPa，沖擊功＞40 J，K1C＞80 MPa·m^1/2，且焊接系數(shù)＞0. 9。

5.2服役性能

針對鈦板、鈦棒等鈦合金在海洋多場耦合服役環(huán)境下面臨的主要失效形式，國內(nèi)鈦合金研發(fā)單位開展了鈦合金低周疲勞［15－18］、應(yīng)力腐蝕［19－21］和高壓蠕變［22，23］等方面的研究 工作。應(yīng)力水平較高時(shí)的低周疲勞性能是海洋工程裝備耐久性的重要指標(biāo)。對 TC4 ELI 合金的低周疲勞性能研究發(fā)現(xiàn): 在最大應(yīng)力水平下，不同組織的 TC4 ELI 合金均表現(xiàn)出顯著的循環(huán)軟化現(xiàn)象，相比于片層組織，雙態(tài)組織具有更加優(yōu)異的疲勞性能，這主要是因?yàn)殡p態(tài)組織中位錯(cuò)的有效滑移距離遠(yuǎn)小于片層組織，此外具有高位錯(cuò)密度的等軸 α 相的存在也阻礙了疲勞裂紋的萌生和擴(kuò)展。對斷口形貌的掃描電鏡分析發(fā)現(xiàn): 具有雙態(tài)組織的試樣疲勞斷口平整光滑，而片層組織的試樣斷口則出現(xiàn)了與原始粗大的 β 晶粒有關(guān)的幾何形刻面 ［15］。上海海洋大學(xué)對于潛在的可用于全海深載人艙的 TB19 材料的低周疲勞性能研究發(fā)現(xiàn)，TB19 具有比 TC4 ELI 合金更好的低周疲勞性能［16］。對可用于深海載人探測器的 TC4 ELI 合金，得到了其保載時(shí)間與疲勞性能的關(guān)系曲線，為后續(xù)研究預(yù)測 TC4 ELI 的服役時(shí)間提供了理論依據(jù)［17］。另一方面，通過建立數(shù)學(xué)模型，開發(fā)了較為準(zhǔn)確的、通過簡單試驗(yàn)參數(shù)來預(yù)估 TC4、IMI834 等鈦合金疲勞及低周疲勞性能的方法［18］。

針對鈦合金應(yīng)力腐蝕的特征，南京工業(yè)大學(xué)對強(qiáng)度級別在 1200 MPa 級的 Ti-35421 合金的應(yīng)力腐蝕開裂行為和鈍化膜自修復(fù)行為進(jìn)行了研究［19］。Ti-35421 合金存在強(qiáng)韌性匹配等問題，具有一定的應(yīng)力腐蝕敏感性，在空氣(A)和 3. 5%NaCl 溶液(SSＲT) 中的 3 種不同應(yīng)變速率下應(yīng)力腐蝕敏感性指數(shù)排序?yàn)? IA(1. 67× 10－5 mm/s) ＞IA(5. 00× 10 ^－5 mm/s) ＞ IA (1. 33× 10^－5 mm/s); ISSＲT (1. 67×10^－5 mm/s)＞ISSＲT(5. 00×10^－5 mm/s)＞ISSＲT(1. 33×10^－5 mm/s)，呈現(xiàn)隨著應(yīng)變速率的降低先上升后下降的趨勢。1. 67×10^－5 mm/s 速率下，應(yīng)力腐蝕敏感性最高，ISSＲT為 0. 2786，IA為 27. 27%，判斷 Ti-35421 合金在 3. 5%NaCl 溶液中存在發(fā)生應(yīng)力腐蝕的可能性，宏觀斷口形貌表現(xiàn)為脆性斷裂，微觀上韌窩較淺，出現(xiàn)平臺區(qū)域，為準(zhǔn)解理斷裂形貌。在較慢的應(yīng)變速率下，無明顯的鈍化膜破裂修復(fù)行為，腐蝕是造成斷裂的主要原因; 在中等應(yīng)變速率下， 應(yīng)力-化學(xué)交互作用提高了 Ti-35421 合金的應(yīng)力腐蝕敏感性，且在鈍化膜損傷、出現(xiàn)裂紋后，隨著時(shí)間的延長造成的傷害也越來越大，電位下降，損傷修復(fù)時(shí)間延長。

而在對鈍化膜自修復(fù)行為研究時(shí)發(fā)現(xiàn)，無壓應(yīng)力條件下，溶解氧濃度高有利于鈍化膜的自修復(fù)過程發(fā)展。在較大外加壓應(yīng)力作用下，隨著壓應(yīng)力的增加劃痕造成的傷害增加，同時(shí)鈍化膜修復(fù)時(shí)間顯著增加。不同壓應(yīng)力下Ti-35421 合金劃痕試驗(yàn)時(shí)的電流-時(shí)間變化曲線，總體呈現(xiàn)出和無壓應(yīng)力作用下相同的趨勢，再鈍化也分為Ⅰ-暫態(tài)階段、Ⅱ-暫態(tài)、穩(wěn)態(tài)轉(zhuǎn)變階段、Ⅲ-穩(wěn)定化 3 個(gè)階段。隨著壓應(yīng)力的增加，劃痕所引起的電流越來越大，當(dāng)壓應(yīng)力為 5 MPa 時(shí)，劃痕電流增加至 5. 05 mA·cm－2，當(dāng)壓應(yīng)力為 10 MPa 時(shí)，劃痕電流增加至 11. 73 mA·cm^－2，當(dāng)壓應(yīng)力為 20 MPa 時(shí)，劃痕電流增加至 20. 66 mA·cm－²。 鈍化膜自修復(fù)時(shí)間由 20 ms 增加到 500 ms，呈現(xiàn)數(shù)量級差別。

深海環(huán)境下，材料長期處于接近屈服強(qiáng)度的壓應(yīng)力下，導(dǎo)致了材料內(nèi)部發(fā)生局部應(yīng)力集中和結(jié)構(gòu)體宏觀應(yīng)力分配不均等現(xiàn)象。相較于傳統(tǒng)鋼鐵材料，鈦合金由于其輕質(zhì)的特性可提供更高的容重比，在深海重大工程裝備中可以作為耐壓結(jié)構(gòu)的材料進(jìn)行使用，但在長時(shí)間壓縮應(yīng)力作用下的形變累積效應(yīng)，導(dǎo)致結(jié)構(gòu)體的安全性和穩(wěn)定性下降。因此近年來已在鈦合金高壓壓縮蠕變方面開展了先導(dǎo)性研究 ［21－23］。在室溫下對 Ti80 和 TC4 兩種鈦合金進(jìn)行高壓壓縮蠕變實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)這兩種鈦合金在室溫壓縮蠕變過程中均存在較大的應(yīng)力閾值。當(dāng)外加應(yīng)力低于應(yīng)力閾值時(shí)，蠕變曲線存在蠕變飽和現(xiàn)象，之后蠕變變形量幾乎不再增加; 當(dāng)外加應(yīng)力高于應(yīng)力閾值時(shí)，蠕變曲線出現(xiàn)穩(wěn)態(tài)蠕變階段。蠕變速率對外加應(yīng)力有著很強(qiáng)的敏感性，隨外加應(yīng)力增加，蠕變速率與蠕變變形量都有明顯的增加［21］。Ti80 合金在室溫下壓縮蠕變前后的 TEM 照片顯示，合金經(jīng) 610 MPa 應(yīng)力下壓縮蠕變實(shí)驗(yàn)后，α 相內(nèi)的位錯(cuò)密度提高，大量的位錯(cuò)塞積在相界和晶界處，形成了位錯(cuò)網(wǎng)。位錯(cuò)網(wǎng)會阻礙位錯(cuò)的運(yùn)動，并且在 610 MPa 下，沒有新的可移動位錯(cuò)生成，這使得初始階段的蠕變速率越來越慢，最終達(dá)到蠕變飽和，幾乎不再產(chǎn)生蠕變變形。當(dāng)外加應(yīng)力提高到 780 MPa，發(fā)現(xiàn) α相內(nèi)的位錯(cuò)數(shù)量和位錯(cuò)密度急劇增加。高應(yīng)力下多個(gè)方向的滑移系被激活，柱面和錐面滑移開動，生成了新的可移動位錯(cuò)，使得蠕變變形繼續(xù)進(jìn)行下去，達(dá)到穩(wěn)態(tài)蠕變階段。通過 TEM 分析，認(rèn)為 Ti80 鈦合金蠕變變形主要是由 α 相內(nèi)位錯(cuò)滑移導(dǎo)致的［22］。

6、存在問題和發(fā)展趨勢

經(jīng)過近幾年的發(fā)展，我國海洋工程用鈦合金研發(fā)和應(yīng)用已經(jīng)獲得了長足的進(jìn)步，但依然存在諸多問題亟待解決，主要包括:

(1)成本問題。經(jīng)濟(jì)性仍是制約鈦合金在海洋工程領(lǐng)域推廣應(yīng)用的“阿喀琉斯之踵”。如何在保證質(zhì)量的前提下，降低鈦合金成本是重中之重。低成本鈦合金的成分設(shè)計(jì)、回收料的利用、短流程技術(shù)的開發(fā)及高效的焊接技術(shù)，都是突破經(jīng)濟(jì)性的有效手段。

(2)牌號雜亂。俄羅斯的海洋工程用鈦合金以易焊接、焊后不預(yù)熱為發(fā)展方向，美國以軍民通用為主要原則，而我國在強(qiáng)度級別之外，至今沒有形成海洋工程用鈦合金材料體系的主攻方向，需要針對設(shè)備、管路、耐壓殼體等的應(yīng)用屬性制定不同的合金體系。

(3)規(guī)格型號不足。寬厚板、大口徑無縫管等大尺寸鈦合金產(chǎn)品加工技術(shù)尚不成熟，批次穩(wěn)定性有待進(jìn)一步提高。

(4)基礎(chǔ)研究不足。對合金元素和雜質(zhì)元素以及組織、形貌等對合金性能的影響缺乏定量化描述，對多場耦合條件下(腐蝕介質(zhì)、應(yīng)力、溫度等)鈦合金的主要失效形式和防護(hù)技術(shù)的研究缺乏。

(5)設(shè)計(jì)和評價(jià)方法缺失。缺乏鈦質(zhì)裝備的設(shè)計(jì)方法，缺乏使用及評價(jià)相關(guān)的規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)。

7、結(jié)語

相比于鋼鐵、銅合金、復(fù)合材料等海洋工程材料，鈦合金仍屬于小眾金屬，但隨著我國海洋裝備向深海、遠(yuǎn)海及兩極發(fā)展，鈦合金輕質(zhì)耐蝕的特性對裝備的安全性和可靠性提供了巨大的保障。我國鈦合金科技工作者應(yīng)抓住機(jī)遇，夯實(shí)基礎(chǔ)，在關(guān)鍵技術(shù)領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)突破，為我國經(jīng)濟(jì)發(fā)展和國防力量建設(shè)做出應(yīng)有的貢獻(xiàn)。

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